耿精忠造反之後，就在福建遍羅名士強行帶去福州，強授官職，脅迫士人同反，陳夢雷這個天子門生自然也在其列。
一開始的時候，陳夢雷自然是不肯的，大好的前程就擺在眼前，他是昏了頭才會追隨耿精忠造飯。
陳夢雷因此躲進了廟裡。
不過後來因為老父親被耿精忠捉拿，陳夢雷不得已入了耿精忠麾下，即便如此，陳夢雷還是想方設法沒有受印札。
當時，受耿精忠謀反禍害、就此命運發生重大轉變的，除了陳夢雷，還有與陳夢雷同年進士、同為編修的好友李光地。
什麼叫同人不同命，在他們這兩個福建老鄉身上得到了最淋漓盡致的體現。
當時作為同鄉同僚以及一同被耿精忠擄到福州同病相憐的境遇，陳夢雷跟李光地當時自然都是想方設法自救的。
據後來陳夢雷的說法是，他跟李光地二人在福州密約，由陳夢雷打入叛軍內部，從中“離散逆黨，探聽訊息”，然後將陳夢雷打探到的訊息送出去，“藉光地在外，從山路通訊軍前”，以此方便朝廷派兵前來剿滅耿精忠之叛軍。
當時，也是由陳夢雷主擬了請朝廷出兵剿賊的摺子，然後借李光地之手上書朝廷。
為了方便李光地行事，陳夢雷還承諾保證李光地家人的周全以及李光地能夠脫身自由。
陳夢雷利用自己在叛軍中“學士”的身份，讓耿精忠相信李光地“父親確實臥病在床，需要回家為父親盡孝”，就這樣李光地得以脫身回老家，而耿精忠也沒有為難李光地的家人。
李光地就是這個時候才有機會將密摺藏在蠟丸中，派人暗中送往京城，最後透過內閣學士富鴻基呈給皇帝。
康熙皇帝看到密摺後深為感動，嘉許李光地的忠誠，並下命兵部錄其為領兵大臣。
由此開啟了李光地六年間連勝六級堪稱官場奇蹟的暢達仕途，在很長一段時間裡，李光地就是康熙跟前頭號漢臣寵臣，也是毋庸置疑的漢臣領袖。
按理說，李光地都因此仕途暢達，那比李光地功勞更大的陳夢雷自然也不在話下吧？
但是在朝廷剿滅三藩之後，陳夢雷不但沒有等到朝廷的嘉獎表彰，反倒因為曾經任耿精忠麾下“學士”，又受到耿黨徐鴻弼誣告，致以“附逆”罪被捕，入獄論斬。
陳夢雷跟李光地這截然不同的人生軌跡，顯然是不合常理理的，裡面肯定是有誤會的。
據陳夢雷的說法是，李光地當初拿著陳夢雷冒險獲取的耿精忠叛軍的情報、陳夢雷親筆所書的請朝廷派兵剿賊的摺子，在送去朝廷之前，陳夢雷的名字就被李光地給抹去了。
“挨延半載，始肯遣人。則盡易臣疏，削去臣名”。
所以，本來是陳夢雷跟李光地兩人聯名向朝廷上疏請兵，而且還是陳夢雷主筆，結果就成了李光地單獨上疏請兵，功勞自然就成了李光地一個人的了。
也是在此之後，李光地大受康熙皇帝賞識，仕途青雲直上，而陳夢雷的仕途卻戛然而止，人生更是毀於一旦，可謂是家破人亡。
在入獄前後，陳夢雷曾多次要求李光地為自己作證辯誣，還自己清白。
李光地也曾於康熙十九年返京後，也曾為陳夢雷“代具一疏”，但對陳夢雷在福州“離散逆黨，密圖內應及同謀請兵之事，一語不及。”
也就是說，最關鍵最能夠證明陳夢雷清白以及立功的部分，李光地隻字不提，陳夢雷因此大恨李光地，責其“欺君負友”，當時陳夢雷還寫了《絕交書》——
“蠟書遣使負約於先，寵命加身爽信於後。”
這事兒在當時鬧得很大，尤其對仕途大好的李光地來說名譽上自然是到了重大打擊，李光地因此斷然拒絕陳夢雷的指責，向康熙奏雲陳夢雷所謂“臣上蠟丸書是他定的稿，實實無此事。”
李光地還指出，康熙十四年五月，自己將上密本之時，曾派人持書到福州找陳夢雷，陳夢雷“一字不見答”，因此只得“與家叔謀之”，陳夢雷對自己的攻擊，是受忌妒自己的大臣指使所致。
一句話概括，陳夢雷口中李光地是欺君負友、見死不救的小人，在李光地看來，陳夢雷卻是被人慫恿蠱惑逮著他狂吠的瘋狗。
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